Ukrajnában több, mint 36,5 millió állampolgár jogosult voksolásra, 113 szavazókörzetben, egészen nyolc óráig adhatják le szavazatukat. A választáson 18 jelöltre szavazhatnak, a legesélyesebbek közé Viktor Janukovics, az ellenzéki Régiók Pártja vezetője, volt kormányfő és Julia Tyimosenko, a nevét viselő pártszövetség (BJuT) vezetője, jelenlegi miniszterelnök tartoznak, ők juthatnak a február 7-én megtartandó második fordulóba. Viktor Juscsenkónak, a 2004-ben a „narancsszínű forradalomban” megválasztott elnöknek gyakorlatilag nincs esélye az újraválasztásra.
A választás megnyeréséhez egyszerű többség szükséges, politológusok szerint számíthatunk második fordulóra. A kemény tél és a lakosság apátiája sok szavazót tarthat távol az urnáktól, az érvényesség azonban nincs részvételi arányhoz kötve.